Merenskij nahodil v etoj zone sredi oblomkov hromit, sploshnoj i vkraplennyj v dunit, i vprave byl predpolagat', chto vstretit rudu ural'skogo tipa. Odnako v sloenom piroge iz noritov, piroksenitov, dunitov on otyskal tonkij gorizont, chut' bol'she polumetra, ogranichennyj sverhu i snizu proplastkami hromita i sostoyashchij iz ochen' krupnokristallicheskogo (pegmatoidnogo) piroksenita s vkraplennost'yu i skopleniyami sverkayushchih, kak zoloto, sul'fidov medi i zheleza (hal'kopirit, pirrotin) i serebristogo sul'fida nikelya-pentlandita. I ryadom s nimi-mozhno bylo ne poverit' glazam - povsyudu melkie, no vse zhe razlichimye platinovye mineraly. Analizy podtverdili: da, eto imenno tak. Soderzhanie platinovyh metallov dostigalo v otdel'nyh probah 50 grammov na tonnu, a v srednem sostavilo 10 grammov. (Napomnim, chto ruda, dayushchaya dva gramma, schitalas' togda, da i teper', bogatoj.) Tem ne menee bit' v litavry bylo rano. Vpolne vozmozhno, chto eto ocherednoj "kapriz prirody" - nebol'shaya linzochka, veroyatno, edinstvennaya vo vsem etom ogromnom massive. Merenskij uporno iskal ee prodolzhenie, snizu doverhu rassekal sklony kanavami, prodvigayas' vse dal'she i na yug i na sever, s udivleniem ubezhdayas', chto privychnye predstavleniya zdes' ne prilozhimy: sloj prodolzhalsya, pochti ne menyayas' ni po moshchnosti, ni po soderzhaniyu. I vezde on imel odinakovoe pologoe padenie k centru massiva. |to pozvolilo geometricheskim postroeniem opredelit', gde on dolzhen byt' obnazhen v rel'efe, suzit' zonu poiska. Za korotkij srok etot sloj, vskore poluchivshij nazvanie rif (gorizont) Merenskogo, byl proslezhen vdol' vostochnogo kontakta massiva na 110 kilometrov. No i etim delo ne ogranichilos'. Merenekij obnaruzhil "svoj" gorizont i u yugo-zapadnoj okonechnosti massiva, tam, gde drugie iskateli nichego ne nashli za mnogie gody. On "protyanul" gorizont v rajone goroda Ryustenourga na 230 kilometrov (s pereryvami) i eshche na 60 kilometrov vdol' severnoj granicy massiva. I vezde na protyazhenii bolee 400 kilometrov gorizont sohranyal svoe mesto v sloenom piroge magmaticheskih porod, imel moshchnost' ot 0,2 do 4 metrov i srednee soderzhanie 8-10 grammov na tonnu. Burenie pokazalo, chto i na glubinu on bez izmenenij prodolzhaetsya po krajnej mere na 1000 metrov. Dazhe v morskih bassejnah redko sloi imeyut takoe postoyanstvo, a ved' etot voznik iz morya rasplavlennoj magmy. Rif Merenskogo v special'noj literature obychno harakterizuyut kak "samoe unikal'noe obrazovanie sredi vseh magmaticheskih kompleksov mira". Bushvel'dskij massiv osnovatel'no izuchen, on predstavlyaet soboj lopolit ploshchad'yu 40 tysyach kvadratnyh kilometrov, po sravneniyu s nim Sadberi, ego kanadskij rodstvennik, vyglyadit karlikom - v 20 raz men'she. Oni vo mnogom shodny, no imeyut po stroeniyu i mineralizacii nemalo razlichij. Stanovlenie Bushvel'dskogo massiva prodolzhalos' sotni millionov let, i medlennost' processa obuslovila ego polnuyu differenciaciyu. Odnu iz samyh spokojnyh ee stadij zapechatlel gorizont Merenskogo, kogda po vsej ploshchadi massiva proizoshlo otlozhenie hromita - okisla, zatem pri rezkom izmenenii geohimicheskoj obstanovki nakaplivalis' platinonosnye sul'fidy - v pegmatoidnuyu fazu, harakternuyu kristallizaciej mineralov iz gazovyh rastvorov, a posle etogo vnov' otlagalsya hromit. V central'noj chasti Bushvel'dskogo massiva vse eti obrazovaniya byli unichtozheny vnedreniem granitov, no i sohranivshayasya chast' grandiozna. K tomu zhe ustanovleno, chto rifom Merenskogo platinovye bogatstva rajona ne ogranicheny. Vyshe rifa, v rajone Lindenburga, obnaruzhen dvuhmetrovyj sloj hromitita-porody, sostoyashchej iz hromita i olivina s tonkoraspylennoj platinoj (do 18 grammov na tonnu). Pomimo takih sul'fidnyh rud, shodnyh s noril'skimi, vyyavleny v Bushvel'dskom komplekse i "ural'skie", priurochennye k dunitam. V sloenom piroge nizhnej chasti massiva est' plastoobraznye zalezhi s bednoj vkraplennost'yu platiny. |tot dunit obyknovennyj, "ural'skij", zelenovatyj, no koe-gde izvestny trubchatye tela chernogo, zhelezistogo dunita, ochen' tyazhelogo i rudoj bogatogo. Odna takaya truba diametrom 18 metrov uzhe otrabotana na glubinu 300 metrov pri srednem soderzhanii 16 grammov na tonnu. K severu ot Bushvel'dskogo massiva, na territorii Zimbabve, raspolozheno eshche odno geologicheskoe chudo - Velikaya dajka, dlinoj pochti 500 kilometrov, shirinoj 5-10 kilometrov. Pochti pryamaya, ona vozvyshaetsya kak stena nad okruzhayushchej mestnost'yu na 50-300 metrov i sostoit iz teh zhe porod, chto i nizhnyaya chast' Bushvel'dskogo massiva. Koe-gde v etoj dajke za poslednie gody vyyavleny tonkie, no bogatye platinoj hromitovye sloi. Vse eti otkrytiya oznamenovali novuyu epohu, no sdelany oni byli v trudnyh dlya osvoeniya rajonah, a glavnoe, izvlechenie platinoidov iz sul'fidnyh rud okazalos' takim tverdym oreshkom, chto nadezhd na bystryj uspeh ne ostalos'. Razrabotano bylo mnozhestvo tehnologicheskih shem, no mineraly-nevidimki ne zhelali sdavat'sya, dlya kazhdogo rudnogo tela i dazhe dlya otdel'nyh ego zon byli harakterny svoi mineral'nye associacii, i eti, kazalos' by, neznachitel'nye razlichiya sushchestvenno vliyali na hod processov obogashcheniya. Na mestorozhdenii Sadberi promyshlennoe izvlechenie platinoidov nachalos' lish' v 1934 godu, posle tridcatiletnih eksperimentov, i vse zhe pri ochen' nizkom koefficiente izvlecheniya. I stalo yasno: tol'ko glubokoe izuchenie mineralogii i tehnologicheskih svojstv platinovyh rud mozhet privesti k uspehu. MIR MINERALOV Vse vyyavlennye v pervoj polovine XIX veka platinovye mineraly kak by podskazyvali vyvod o tom, chto v prirode eti metally obrazuyut tol'ko splavy mezhdu soboj, s zhelezom i v maloj mere s zolotom. Odnako dal'nejshie issledovaniya pokazali, chto mir platinovyh mineralov etim ne ogranichen. Na o. Borneo v 1886 godu Veller obnaruzhil laurit - mineral, sostoyashchij iz ruteniya i sery - RuS2, chernyj, obrazuyushchij izometricheskie kristally, ochen' tverdyj, hrupkij i himicheski stojkij, nerastvorimyj v kislotah. Dolgo ne mogli poverit', chto ego udel'nyj ves vsego-navsego 6,2 g/sm3. Posle etogo glavnyj otlichitel'nyj priznak-unikal'naya tyazhest' platinovyh mineralov-perestal byt' absolyutnoj istinoj! Vozniklo opasenie, chto vo mnogih rossypyah etot edinstvennyj rutenievyj mineral prozevali, i on uhodit pri promyvke v otvaly vmeste s drugimi, cennosti ne predstavlyayushchimi. Vsled za lauritom na medno-nikelevyh mestorozhdeniyah Kanady obnaruzhili horosho kristallizovannyj mineral, nazvannyj sperrilitom (v chest' izvestnogo geologa Sperra), sostoyashchij iz platiny i mysh'yaka- PtAs2, olovyanno-belyj, neprozrachnyj, legkoplavkij, no ochen' stojkij, sohranyayushchijsya v rossypyah, Pozdnee, v 20-h godah nyneshnego veka, v platinovoj rude YUzhnoj Afriki obnaruzhili kuperit PtS, breggit (Pt, Pd, Ni)S, potarit PdHg, stibiopalladinit Pd3Sb, a na Urale-kuproplatinu (Pt, Fe, Cu), nikelistuyu platinu (Pt, Fe, Ni), auroosmid (Ir, Os, Au). V dal'nejshem izucheniyu platinoidov udelyalos' vse bol'she vnimaniya, no mineralogicheskih otkrytij eto ne prinosilo. Vse sushchee v prirode uzhe bylo provereno na soderzhanie etih elementov, i nadeyat'sya na novye otkrytiya, kazalos', net osnovanij. "Mertvyj" period zavershilsya vo vtoroj polovine nashego veka, kogda dostigli blestyashchih rezul'tatov v usovershenstvovanii tradicionnyh sposobov analiza i sozdali mnozhestvo novyh, takih, kak spektral'nyj, spektrohimicheskij i osobenno mikrorentgenospektral'nyj, pozvolyayushchie opredelyat' himicheskij sostav mel'chajshih-doli kubicheskogo mikrometra!-zeren mineralov neposredstvenno v rude. Na vybrannyj pod mikroskopom uchastok poverhnosti shlifa napravlyayut elektronnyj zond - sfokusirovannyj potok elektronov, vozbuzhdayushchij rentgenovskoe izluchenie. Ego harakteristiku zapechatlevayut na spektrogrammah i po nim bezoshibochno opredelyayut elementy, soderzhashchiesya v obluchaemom veshchestve. Primenenie mikrorentgenospektral'nogo analiza privelo za poslednie dva desyatiletiya k otkrytiyu primerno vdvoe bol'shego chisla mineralov, chem za vsyu predshestvuyushchuyu 150-letnyuyu istoriyu ih izucheniya, Esli k 1950 godu bylo izvestno 30 mineralov gruppy platiny, to teper' ih naschityvayut svyshe 90. CHislo izvestnyh mineralov, v kotoryh platina glavnyj komponent, za etot period udvoilos' - s 11 do 22, a rekordistom okazalsya palladij: do 1951 goda bylo izvestno vsego 6 ego mineralov, a teper'-30! Pochti vse otkrytye za poslednij period mineraly predstavlyayut soboj soedineniya platinovyh metallov s mysh'yakom, vismutom, tellurom, sur'moj, svincom, olovom. Pri slozhnom sostave, harakternom dlya novyh mineralov, sohranit' tradiciyu-davat' im nazvaniya po glavnym elementam-okazalos' zatrudnitel'nym, i rasprostranenie poluchili imena, imeyushchie geograficheskuyu ili memorial'nuyu osnovu. Naprimer, moncheit (Pt, Pd) (Te, Bi)2 nazvan po mestu nahodki v Monchetundre, a zvyagincevit (Pd, Pt)3(Pb, Sn), vysockit (Pd, Ni)S, kotul'skit Pd(Te, Bi)-v chest' issledovatelej O. E. Zvyaginceva, N. K. Vysockogo i V. S. Kotul'skogo. Mineralov, v kotoryh glavnoe mesto zanimaet rodij, do nashih dnej vovse ne bylo izvestno, teper' takih dva - hollingvortit RhAsS i rutenievyj hollingvortit (Rh, Ru, Pt)AsS. K trem ranee izvestnym mineralam osmiya, splavam ego s iridiem i ruteniem, za poslednee vremya dobavilos' eshche dva - himicheskie soedineniya s mysh'yakom i seroj - osarsit OsAsS i erlikmanit OsS2. Spisok iridievyh mineralov, ih bylo izvestno 8, popolnilsya lish' odnim-eto irarsit IrAsS. Rutenievyj mineral laurit RuS2, otkrytyj v proshlom stoletii na o. Borneo, ostavalsya edinstvennym do 1971 goda, kogda byl otkryt osrutin RuOs. Pochti vse vyyavlennye za poslednie desyatiletiya platinovye mineraly predstavleny mel'chajshimi zernami, vkraplennymi v drugie mineraly, preobladayushchie v sostave rudy, takie, kak poliksen, ferroplatina, nev'yanskit, hromit, magnetit i razlichnye sul'fidy. |to ochen' zatrudnyaet izuchenie, a dlya togo chtoby novyj mineral byl priznan, neobhodimo dat' tochnuyu fiziko-himicheskuyu harakteristiku, dokazat', chto on imeet kachestvennye otlichiya ot shodnyh mineralov. Kogda zhe delo kasaetsya mineralov cennyh, a vse platinovye mineraly takovy, yasnoe predstavlenie o svojstvah, razmere zeren, osobennostyah ih srastaniya i mnogom drugom priobretaet eshche i vazhnoe prakticheskoe znachenie. Poetomu ne tol'ko "pogonya" za novymi, no i uglublennoe izuchenie uzhe davno izvestnyh mineralov ne prekrashchaetsya. Struktura minerala yavlyaetsya odnoj iz vazhnyh ego harakteristik. Zerna platinovyh mineralov, dazhe naibolee rasprostranennyh v rossypyah, obychno melki i ukatany. Poetomu lish' v rezul'tate mnogoletnego upornogo truda P. V. Eremeevu v 1878 godu udalos' oharakterizovat' formy kristallov poliksena, osmistogo iridiya i iridistogo osmiya. V dal'nejshem ego vyvody byli podtverzhdeny. V nashe vremya rentgenostrukturnyj analiz otkryl vozmozhnost' opredeleniya struktury mineralov dazhe v mel'chajshih zernah. Ustanovleno, chto v kubicheskoj singonii kristallizovany samorodnaya platina, poliksen, platinistyj iridij, sperrilit i mnogie drugie. Tetragonal'noe stroenie harakterno dlya ferroplatiny, kuperita, vysockita i drugih, a mineraly iridiya i osmiya - nev'yanskit, syserskit i rodstvennye im yavlyayutsya geksagonal'nymi. Tverdost' platinovyh mineralov, dazhe ne obrazuyushchih krupnyh vydelenij, teper' opredelena ne tol'ko po ves'ma shematichnoj shkale Moosa, no i v absolyutnyh velichinah s pomoshch'yu mikrotverdomera, putem vdavlivaniya almaznoj igly pod opredelennoj nagruzkoj. Samym tverdym okazalsya samyj legkij mineral laurit-3150 kgs/mm2 (ili 7,8 po shkale Moosa). Nemnogim emu ustupaet po tverdosti i drugoj rutenievyj mineral-osrutin. A samyj myagkij (110 kgs/mm2)- merenskit PdTe2, nazvannyj v chest' Merenskogo. Drugie prirodnye soedineniya palladiya s tellurom, vismutom, svincom tozhe otlichayutsya maloj tverdost'yu. Takim obrazom, rutenij i palladij zanimayut krajnie pozicii po etomu pokazatelyu, a v promezhutke raspolozheny ostal'nye chleny semejstva. Dlya naibolee rasprostranennyh mineralov harakterny takie srednie znacheniya tverdosti (v kgs/mm2) : ferroplatina - 290, poliksen - 400, nev'yanskit-620 (dlya sravneniya otmetim, chto tverdost' prirodnogo zolota - izvestno bolee 20 ego mineralov-nahoditsya v predelah 50-140 kgs/mm2). Magnitnaya separaciya - odin iz vazhnejshih sposobov obogashcheniya rud, poetomu vyyasneniyu magnitnosti platinovyh mineralov udelyaetsya znachitel'noe vnimanie. Ustanovleno, chto naibolee magnitny mineraly, bogatye zhelezom, v osnovnom - ferroplatina, ee zerna prityagivayutsya obyknovennym magnitom, no nekotorye iz nih pochemu-to ne magnitny, stanovyatsya imi pri znachitel'nom davlenii i snova utrachivayut eto svojstvo posle prokalivaniya. Obnaruzhivayut magnitnost' i mineraly, ne soderzhashchie zheleza, naprimer syserskit, polyarno magnitna kuproplatina. |ti osobennosti magnitnyh svojstv, kak i mnogih inyh, eshche zhdut svoego ob®yasneniya. Issledovaniya poslednih desyatiletij pokazali oshibochnost' dolgo gospodstvovavshego predstavleniya o tom, chto v usloviyah zemnoj kory platinovye metally sposobny obrazovyvat' v skol'ko-nibud' znachitel'nom masshtabe lish' splavy mezhdu soboj i s zhelezom. Teper' ustanovleno znachitel'noe rasprostranenie intermetallichesknh obrazovanij - metallidov. Oni zanimayut kak by promezhutochnoe polozhenie mezhdu izmenchivymi po sostavu splavami i himicheskimi soedineniyami, s harakternym dlya nih postoyannym celochislennym sootnosheniem elementov, otvechayushchim predstavleniyam o valentnosti. K metallidam otnosyatsya, naprimer, mineraly, sostoyashchie iz platiny, palladiya, olova i svinca. Zamechatel'nyj itog poslednego perioda izucheniya platinidov - eto dokazannoe shirokoe rasprostranenie i prakticheskoe znachenie mineralov-nevidimok: arsenidov, antimonidov, vismutidov, sul'foarsenidov, sul'fidov, selenidov, telluridov - himicheskih soedinenij platinoidov s seroj i ee analogami. Zerna, kotorye eshche nedavno schitali monomineral'nymi, okazalis' slozhnymi srostkami. Mir platinovyh mineralov rasshirilsya, i vmeste s etim vyyasnilos', chto dlya platinovyh metallov harakterna i "bezmineral'naya" forma sushchestvovaniya, v tonchajshe raspylennom, veroyatno atomarnom, sostoyanii, chto pozvolyaet im pryatat'sya v kristallicheskih reshetkah mnogih mineralov. Poznanie form sushchestvovaniya platinovyh metallov v prirode sodejstvovalo uspeham tehnologii. Pravda, ona eshche ochen' slozhna, naschityvaet svyshe 60 trudoemkih operacij (droblenie, rastvorenie, magnitnaya separaciya, flotaciya, plavka, termicheskaya obrabotka, elektroliz i t.d.), no uroven' izvlecheniya vse zhe povysilsya nastol'ko, chto v nashi dni sul'fidnye mestorozhdeniya platform stali osnovnym istochnikom platinovyh metallov. Dolya rossypej teper' sostavlyaet lish' neskol'ko procentov. Poputnoe poluchenie platinovyh metallov (vmeste nikelem i med'yu) ne privelo poka k ih udeshevleniyu. Bolee togo, stoimost' ih rastet (o prichinah etogo budet idti rech' dal'she), i racional'noe ispol'zovanie stanovitsya vse bolee aktual'noj problemoj. Dlya resheniya ee neobhodimo yasnoe predstavlenie o svojstvah i stroenii etih metallov. CHto zhe udalos' uznat'? MIR ATOMOV V istorii nauki otkrytie platiny ostavilo yarkij sled, podorvav veru v samoe svyatoe - nepoddel'nost' zolota i nepogreshimost' Biblii, razvenchav alhimiyu. Takimi negativnymi rezul'tatami delo ne ogranichilos'. Dal'nejshee izuchenie platinovyh metallov ne tol'ko rasshirilo vozmozhnosti ih prakticheskogo primeneniya, no i privelo k neskol'kim poistine velikim otkrytiyam. V 1823 godu, kogda svojstva platiny uzhe schitali horosho izuchennymi, nemeckij himik I. Deberejner prodemonstriroval opyt, kotoryj vyglyadel kak fokus i vyzval obshchee nedoverie. Deberejner, vypuskaya iz sosuda struyu vodoroda, pomeshchal na ee puti tonkodispersnuyu (gubchatuyu) platinu, i totchas zhe vodorod zagoralsya sam soboj pri komnatnoj temperature i dazhe na moroze. Opyt povtoryali mnogie i ubedilis' - podvoha net. Skol'ko by raz ni vosplamenyali struyu, skol'ko by vremeni ni gorel vodorod, platina u kontakta s nim ostaetsya neizmennoj, sohranyaya svoj ves, vid, svojstva. Sledovatel'no, ona ne uchastvuet v reakcii, tak pochemu zhe togda, soprikasayas' s nej, zagoraetsya vodorod? Pochemu nagrevaetsya platina? Ob®yasnit' eto ne smog togda nikto, za isklyucheniem, kak ironicheski otmetil avtor otkrytiya, storonnikov staroj versii o tom, chto platina - tvorenie besovskoe. Ne pytayas' ih oprovergnut', Deberejner sosredotochil usiliya na prakticheskom ispol'zovanii zamechatel'nogo svojstva, sozdav vodorodnoe (ili deberejnerovo) ognivo - svincovyj sosud, v kotorom sernaya kislota, reagiruya s cinkom, obrazuet vodorod. Ego struya, pri vyhode iz krana, soprikosnuvshis' s platinovoj plastinkoj, zagoralas'. Gorenie prekrashchali, zakryv kran. Pri etom davlenie gaza v sosude vozrastalo, ottesnyaya kislotu ot cinka, i obrazovanie vodoroda prekrashchalos', poka kran vnov' ne budet otkryt. Takoj bystryj i bezopasnyj sposob polucheniya ognya do izobreteniya spichek pol'zovalsya shirokim rasprostraneniem. Ognivo sumeli "miniatyurizirovat'" pochti do razmera sovremennoj zazhigalki. Novoe svojstvo platiny privleklo obshchee vnimanie i tut vyyasnilos', chto pervym, pravda v menee effektnoj forme, ego podmetil X. Devn, obnaruzhivshij v 1818 godu, chto v prisutstvii platiny kislorod samoproizvol'no prevrashchaet vinnyj spirt v uksusnuyu kislotu. Vskore Deberejner prodemonstriroval eshche odin effektnyj opyt: on vzryval gremuchij gaz, priblizhaya k nemu platinu, kak volshebnuyu palochku. V te zhe gody drugie issledovateli ustanovili, chto sposobnost' vozbuzhdat' himicheskie reakcii, zamedlyat' ih ili uskoryat' ne yavlyaetsya unikal'noj osobennost'yu platiny, a prisushcha i nekotorym drugim elementam i soedineniyam. Bercelius v 1835 godu predlozhil veshchestva, obladayushchie takim svojstvom, nazyvat' katalizatorami (ot drevnegrecheskogo: razlagat', vozbuzhdat'). Vsled za ognivom byli izobreteny kataliticheskie grelki. Oni primenyayutsya i ponyne: goryuchee iz rezervuara po fitilyu podvodyat k platinovomu katalizatoru. Pod ego vliyaniem, vzaimodejstvuya s kislorodom vozduha, goryuchee okislyaetsya i porozhdaet teplo bez obrazovaniya plameni, pri bezopasnoj dlya vosplameneniya temperature. V konce proshlogo veka byl priduman kontaktnyj sposob polucheniya sernoj kisloty putem okisleniya sernistogo gaza na platine. Dlya ekonomnogo ee rashodovaniya primenili "pushonku" - tonchajshie volokna asbesta, pokrytye platinovoj chern'yu. S toj pory katalizatory, platinovye i drugie, primenyayutsya vse shire (ob etom budet eshche rech') i vo mnogom obuslovili progress himicheskoj tehnologii, hotya prichiny ih "magicheskogo" dejstviya proyasnyalis' ochen' medlenno, vmeste s rostom znanij o stroenii veshchestva. Osnova etih znanij - periodicheskaya sistema elementov D. I. Mendeleeva, Sushchnost' ee obshcheizvestna i ne trebuet poyasnenij. Zdes' nado lish' otmetit' osobuyu rol' platinovyh metallov v ee rozhdenii. Himiya togda predstavlyala, po sushchestvu, lish' nabor razroznennyh svedenij ob elementah i ih soedineniyah. Popytki sistematizacii bazirovalis' v osnovnom na vneshnih priznakah i uspeha ne prinosili. Otkrytie Vollastonom i Tennantom chetyreh elementov, sputnikov platiny, vyzvalo predpolozheniya o tom, chto sosedstvo ih ne sluchajno, a obuslovleno himicheskoj obshchnost'yu, no dokazat' rodstvo mogli tol'ko ochen' glubokie i trudnye sopostavitel'nye issledovaniya. Vypolnit' ih smog tol'ko K. K. Klaus. Otkrytyj im rutenij vnes kak by simmetriyu v stroenie semejstva. zapolnil nedostayushchee zveno. Nakoplennye za 20 let upornogo truda dannye pozvolili Klausu obosnovat', chto vse eti metally po svoim himicheskim svojstvam "yavlyayutsya chlenami nerazdel'noj horosho obrazovannoj gruppy". Rezul'taty issledovanij Klausa privlekli osoboe vnimanie D. I. Mendeleeva. V 1869 godu on opublikoval knigu "Osnovy himii", kotoraya navsegda stala podlinnoj osnovoj ne tol'ko himii, no i vseh nauk, izuchayushchih stroenie veshchestva. V nej Mendeleev osobo otmetil, chto v otkrytii periodicheskoj sistemy putevodnoj nit'yu posluzhilo "zamechatel'noe shodstvo mezhdu ryadami Pd-Rh-Ru i Pt-Ir-Os ... ustanovlennoe kazanskim professorom Klausom". Sleduet napomnit' i o tom, chto platinovye metally, posluzhiv "putevodnoj nit'yu", vskore obratilis' v "tverdyj oreshek", kogda prishlos' Mendeleevu reshat', gde zhe ih mesto v periodah i gruppah sistemy. Dannye o svojstvah platinovyh metallov privedeny v tablice 1. Brosaetsya v glaza naibolee chetkoe razlichie: chlenov semejstva mozhno, pochti po CHehovu, podrazdelit' na "tonkih" i "tolstyh" ili na "tyazhelyh" i "sverhtyazhelyh" (po prinyatoj v nauke klassifikacii). Pri sozdanii periodicheskoj sistemy D. I. Mendeleev postroil vse elementy v sherengu po atomnomu vesu, ili, primenyaya sovremennuyu terminologiyu, po ih atomnym nomeram. Semejstvo platinoidov okazalos' v etom stroyu razorvannym na dve triady: rutenij (No 44), rodij (No 45), palladij (No 46) i osmij (No 76), iridij (No 77), platina (No 78). Razdelyayut ih tridcat' inyh elementov, i, sledovatel'no, mesto etim triadam v raznyh periodah sistemy. Obnaruzhilas' neodnorodnost' semejstva i po drugomu vazhnomu priznaku - valentnosti. Ona opredelyaet povedenie veshchestv v himicheskih reakciyah, i Mendeleev po etomu kriteriyu vydelil v sisteme gruppy, ob®ediniv v kazhdoj iz nih elementy s odinakovoj maksimal'noj valentnost'yu, ravnoj nomeru gruppy. Dannye o valentnosti pokazyvayut, chto i po etomu priznaku semejstvo dolzhno byt' raschleneno, no uzhe ne na triady, a, tak skazat', poperek, s otdeleniem vos'mivalentnyh ruteniya i osmiya, a takzhe shestivalentnogo iridiya ot ostal'nyh. Tak sushchestvuet li voobshche semejstvo? Veskim argumentom v ego zashchitu yavilos' to, chto triady pri vsej ih razobshchennosti vo mnogom shodny, i u kazhdogo "legkogo" elementa est' ochen' na nego pohozhij tyazhelyj "brat", zanimayushchij v stroyu analogichnoe mesto. Poetomu triady mogut byt' ob®edineny i razdeleny po vertikali na tri diady. Tak, "levoflangovyj" pervoj triady rutenij po mnogim priznakam shoden s "levoflangovym" vtoroj triady osmiem, oba oni otlichayutsya ot ostal'nyh svoej strukturoj, samoj vysokoj temperaturoj plavleniya, naibol'shej tverdost'yu i hrupkost'yu, ustojchivost'yu k kislotam i legche vseh drugih soedinimy s kislorodom. Takuyu zhe blizost' obnaruzhivayut i sleduyushchie pary: rodij s iridiem, palladij s platinoj. Otchetlivo i to, chto svojstva elementov v obeih triadah izmenyayutsya zakonomerno - ot diady k diade vozrastaet himicheskaya stojkost', snizhayutsya temperatury plavleniya i tverdost'. Vse eto, kak i mnogochislennye primery shodnogo povedeniya platinoidov pri razlichnyh himicheskih reakciyah, podtverzhdalo, chto oni ne sluchajnye sosedi v prirode, a podlinnye "rodstvenniki", i eto v periodicheskoj sisteme dolzhno byt' otobrazheno. Pri ee postroenii vyyavilos', chto kazhdaya triada imeet na svoem pravom flange "zakonnyh" sosedej: palladij (No 46) granichit s serebrom (No 47) i platina (No 78) s zolotom (No 79) a na protivopolozhnom flange sosedej ne okazalos', tam ryadom s ruteniem (No 44) i osmiem (No 76) pustovali "kvartiry", prednaznachennye dlya elementov No 43 i No 75. Kakimi oni okazhutsya? Mozhet byt', gde-to zatailos' eshche dva platinoida i ih semejstvo vklyuchaet ne shest', a vosem' chlenov i sostoit ne iz dvuh triad, a iz dvuh tetrad? Vozmozhno i drugoe. Sudya po polozheniyu v periodicheskoj sisteme, mogut byt' v rodstve s margancem i molibdenom eti neizvestnye elementy. Mendeleev uslovno nazval ih ekamargancem i dvimargancem (na sanskritskom yazyke "eka"-odin, "dvi"-dva), pokazav takim obrazom, kakoe predpolozhenie on schitaet bolee veroyatnym. Posle dolgih razdumij, otvergnuv mnogo variantov, Mendeleev priznal, chto cherty shodstva mezhdu platinovymi metallami yavlyayutsya opredelyayushchimi, a razlichiya eshche zhdut svoego ob®yasneniya. Mendeleev reshil otnesti vse platinoidy, vne zavisimosti ot ustanovlennoj maksimal'noj valentnosti, k VIII gruppe i razdelit' ih v otlichie ot ostal'nyh na tri podgruppy. Tak on otrazil osobennost' "triadnogo" stroeniya semejstva, a simmetrichnym raspolozheniem triad v 5 i 6 periodah pokazal ih vzaimosvyaz'. Vse eto vyzvalo spory. Mnogie issledovateli schitali, chto Mendeleev pospeshil, soglasivshis' s Klausom. Predpolagaya, chto Ozann byl na vernom puti, oni prodolzhali poisk novyh elementov v platinovoj rude, i eto ne raz porozhdalo sensacii. V 1877 godu byl obnaruzhen "devij", a dva goda spustya "uralij", zatem "lyucij" i "nipponij". V 1903 godu rodilsya "amerilij", a v 1911-"kanadij". Ni odno otkrytie ne podtverdilos', za novyj element prinimali razlichnye soedineniya iridiya i rodiya (chto illyustriruet, kak trudno ih izuchenie). Lish' v 1925 godu, napraviv poisk po inomu puti, Val'ter Noddak i Ida Takke (vposledstvii Noddak) posle treh let upornogo truda vyyavili snachala v molibdenovoj, a zatem i v margancevoj rude nichtozhnoe soderzhanie elementa No 75-reniya. A No 43 ostavalsya zagadkoj do 1937 goda, kogda ital'yanskij fizik |milio Segre dokazal ego sushchestvovanie i nazval tehneciem (iskusstvennym, po-grecheski), chto vpolne otvechalo suti: element byl poluchen pri bombardirovke molibdena yadrami tyazhelogo vodoroda-dejteriya v ciklotrone. Renij i tehnecij po ryadu priznakov okazalis' blizkimi k molibdenu i margancu, i eto zavershilo spor o chislennosti platinovogo semejstva. Drugoj spor - o ego meste v periodicheskoj sisteme - prodolzhaetsya, i popytki modernizirovat' tablicu Mendeleeva delalis' neodnokratno. Poluchil rasprostranenie, naprimer, ee variant, gde v VIII gruppe ostavleny tol'ko rutenij i osmij, a ostal'nye platinovye metally vmeste s kobal'tom i nikelem pomeshcheny po sosedstvu, no za predelami tablicy (chto nichego ne menyaet po suti). Prichiny razlichnoj valentnosti, kak i mnogie inye osobennosti elementov, D. I. Mendeleev pri urovne znanij ego vremeni ustanovit' ne mog i ogranichilsya takimi slovami: "Legko predpolozhit', no nyne poka eshche net vozmozhnosti dokazat', chto atomy prostyh tel sut' slozhnye veshchestva, obrazovannye slozheniem nekotoryh eshche men'shih chastej..." Vse eto uzhe dokazano, i nakoplennye znaniya pozvolyayut ob®yasnit' mnogoe. Sovremennye predstavleniya ob atomnom stroenii platinovyh metallov otobrazheny v tablice 2, Ona trebuet nekotoryh poyasnenij. "Lico" elementa i ego mesto v periodicheskoj sisteme opredelyaet zaryad yadra - chislo protonov, kotoroe prisushche tol'ko emu i neizmenno, poka zhivet atom. Kolichestvo nejtronov v yadre fiksirovano ne tak strogo, ono mozhet byt' v predelah, ukazannyh v tablice. |to obuslovlivaet sushchestvovanie izotopov, atomov-"bliznecov", odinakovyh po himicheskim svojstvam, no raznyh po atomnoj masse i prodolzhitel'nosti zhizni. Vse prirodnye izotopy platinovyh metallov stabil'ny, yavlyayutsya dolgozhitelyami i mirno sosushchestvuyut. Odnako teper' k nim dobavilis' "rukotvornye" (radiogennye) izotopy, kotorye zhivut malo, no predstavlyayut dlya chelovechestva bol'shuyu opasnost' (o nih tozhe budet eshche razgovor). Izuchenie stroeniya atomov vyyavilo prichinu unikal'noj tyazhesti platiny, iridiya, osmiya i rezkogo ih otlichiya po etomu priznaku ot ostal'nyh "rodstvennikov". "|lektronnoe oblako", okruzhayushchee yadro, pochti nevesomo, i massa atoma opredelyaetsya summoj protonov i nejtronov. Ona u metallov triady platiny pochti vdvoe bol'she, chem u ih analogov triady palladiya. A ob®em atomov u vseh platinoidov pochti odinakov i po sravneniyu so mnogimi drugimi metallami ochen' mal. Plotnost' veshchestva opredelyaet sootnoshenie massy atoma i ego ob®ema. Massa naibolee rasprostranennogo izotopa platiny - 195, a zolota - 197, no platina tyazhelee potomu, chto ee massa "vtisnuta" v men'shij atomnyj ob®em (on raven 9,1 sm2/g-atom, a u zolota-10,2). U osmiya i iridiya sootnoshenie mezhdu massoj i ob®emom atoma eshche luchshe-sootvetstvenno 190:8,5 i 192:8,6, i oni chempiony. Naibolee nasyshcheno protonami i nejtronami yadro urana-238, no "kvartira" velika - 12,6 sm2/g-atom, i poetomu element s samym tyazhelym v prirode yadrom sorevnovanie proigryvaet, ego plotnost' "vsego lish'" 19,0 g/sm3. Ustojchivost' lyubogo atoma obuslovlivaetsya ravenstvom mezhdu chislom polozhitel'no zaryazhennyh protonov yadra i okruzhayushchih ego elektronov, nesushchih otricatel'nyj zaryad. Stroenie "elektronnogo oblaka" neravnomerno, orbity dvizheniya orientirovany v prostranstve i gruppiruyutsya v obolochki, kazhdaya iz kotoryh predel'no mozhet vmeshchat' 2n2 elektronov, gde p - nomer obolochki, schitaya ot yadra. (Pervaya obolochka vmeshchaet 2, vtoraya 8, sleduyushchie 18, 32, 50 i t.d. elektronov. V tablice 2 pokazano ih raspredelenie na razlichnyh energeticheskih urovnyah kazhdoj obolochki.) Kak izvestno, metally otlichayutsya ot nemetallov malym chislom elektronov na vneshnej obolochke, chto obuslovlivaet ih legkij otryv i prevrashchenie "nejtral'nyh" atomov v polozhitel'no zaryazhennye iony. Intensivnost' takih processov vo mnogom opredelyaetsya stroeniem "predvneshnih" obolochek. Po etomu priznaku vydelyayut "neperehodnye" elementy - u nih na vseh vnutrennih obolochkah polnyj komplekt elektronov, oni kak by "svyazany" i nesposobny pomogat' svoim kollegam, "srazhayushchimsya" na peredovoj. Takie elementy ne stojki i legko utrachivayut samostoyatel'nost'. V otlichie ot nih u elementov, nazyvaemyh perehodnymi, ne vse vnutrennie urovni zapolneny elektronami, i oni sposobny peremeshchat'sya, stanovit'sya valentnymi. Pri etom iz glubin atoma kak by proishodit pritok svezhej "sily". Ustanovleno, chto sredi perehodnyh elementov luchshimi tehnologicheskimi svojstvami obladayut te, u kotoryh ne polnost'yu zapolnen uroven' d (vol'fram, molibden, renij i dr.). K takim d-elementam prinadlezhat i vse platinovye metally (s ogovorkoj, chto palladij imeet takoe stroenie tol'ko v ionizirovannom sostoyanii). Vazhnoe otlichie platinoidov, a takzhe zolota n serebra ot drugih d-elementov zaklyuchaetsya v tom, chto u nih pri malom zapolnenii urovnya d sovsem ne zapolnen "predvneshnnj" uroven' f. Takoe sochetanie obuslovlivaet osobo shirokij diapazon peremeshcheniya elektronov i bol'shuyu energiyu svyazej. |to otlichaet blagorodnye metally ot vseh inyh. Stroenie atomov ob®yasnyaet zagadochnuyu osobennost' ruteniya, vyyavlennuyu eshche Klausom. Okazalos', chto po raznoobraziyu valentnosti rutenij - chempion. Izvestny soedineniya, v kotoryh ona ravna nulyu- Ru(CO)n, edinice-Ru(CO)nBr, dvum, trem, chetyrem-RuO2 (eto naibolee rasprostranennyj vid soedinenij), a takzhe pyati... i t. d. do vos'mi - RuO4. No i etimi - devyat'yu! - valentnostyami ego sposobnost', kak okazalos', ne ogranichena. Klausom byli polucheny soedineniya, stroenie kotoryh ne udavalos' ob®yasnit' obychnymi predstavleniyami o valentnosti. V konce proshlogo veka shvejcarskij himik A. Verner, razviv predstavleniya Klausa, sozdal osnovy teorii kompleksnyh soedinenij, v kotoryh central'noe mesto zanimaet atom metalla-ruteniya, platiny i drugih "sklonnyh k kompleksoobrazovaniyu", sposobnyh krepko uderzhivat' ne tol'ko otdel'nye atomy, no i ligandy - razlichnye ih soedineniya (radikaly, molekuly neorganicheskie i organicheskie). Stroenie takih kompleksov opredelyaetsya koordinacionnym chislom, otrazhayushchim, kakoe kolichestvo ligand central'nyj atom mozhet uderzhat'. Predstavleniya Vernera poluchili obosnovanie i blestyashchee razvitie v trudah L'va Aleksandrovicha CHugaeva. On sozdal mnogo kompleksnyh soedinenij platiny, palladiya, nikelya i ustanovil, chto vse oni po svoej strukture analogichny organicheskim soedineniyam. Stereohimicheskimi postroeniyami on vyyavil zakonomernost' raspolozheniya ligand v prostranstve i obosnoval "pravilo ciklov", pozvolyayushchee celenapravlenno sozdavat' naibolee ustojchivye kompleksy. V dal'nejshem razvitii himii kompleksnyh soedinenij ochen' velika rol' akademika Il'i Il'icha CHernyaeva i mnogih drugih sovetskih issledovatelej (YU.N.Golovanova, A. A. Grinberga, O. E. Zvyaginceva, B. G. Karpova, V. V. Libedinskogo, N. K. Pshenicyna, N. M. Sinicyna, S. M. Starostina, P. I. Rozhkova, |. X. Fricmana ...). Oni ne tol'ko usovershenstvovali metody polucheniya platinovyh metallov, no i sozdali sotni ih soedinenij, ne sushchestvuyushchih v prirode, rasshiriv tem samym vozmozhnosti himii i tehniki. Gluboko razrabotana imi teoriya kompleksnyh soedinenij. Ustanovleno, chto platinovye metally - luchshie kompleksoobrazovateli, vstupayushchie v slozhnye svyazi - kovalentnye, dativnye, v kotoryh uchastvuyut ne odna, a neskol'ko par elektronov. Prichina etogo - nezastroennost' urovnya d, ona osobo rezko vyrazhena u ruteniya, chto i opredelyaet ego "chempionstvo" (uzhe polucheny nitrozosoedineniya ruteniya s vosemnadcatielektronnoj konfiguraciej molekul, obladayushchie unikal'noj termicheskoj i himicheskoj stojkost'yu). Imeyut vazhnoe primenenie i kompleksnye soedineniya rodnya, no na pervom meste i po kolichestvu (ih sotni), i po prakticheskomu znacheniyu kompleksy, osnovu kotoryh sostavlyaet platina. Znachenie kompleksnyh soedinenij v nauke i tehnike tak veliko, chto k chislu vazhnejshih "zaslug" platinoidov nado v odin ryad s otkrytiem periodicheskogo zakona i yavlenij kataliza postavit' i koordinacionnuyu himiyu. S pomoshch'yu rentgenovskih, elektronnyh i drugih sposobov proniknoveniya v glub' veshchestva ustanovleno, chto mnogie svojstva obuslovleny ne osobennostyami otdel'nyh atomov, a stroeniem ih sovokupnosti - kristallov. Oni voznikayut pod vozdejstviem sil svyazi mezhdu atomami i harakterny raspolozheniem ih v opredelennom poryadke, kotoryj neodinakov po raznym napravleniyam. CHem intensivnee eti sily, tem plotnee soprikasayutsya atomy. Samaya plotnaya ih upakovka dostigaetsya pri kubicheskoj granecentrirovannoj strukture, gde kazhdyj atom okruzhen 12 blizhajshimi sosedyami-vosem' atomov raspolozheny v vershinah kuba i eshche shest' po odnomu v centre kazhdoj ego grani. Takoe stroenie imeyut platina, iridij, palladij, rodij, a takzhe zoloto, serebro, svinec i nekotorye drugie metally. Rutenij i osmij obladayut menee sovershennoj geksagonal'noj strukturoj, chto i obuslovlivaet men'shee ih po sravneniyu s drugimi chlenami sem'i "blagorodstvo". Atomy metallov, esli ih sravnivat' s atomami drugih elementov, obladayut naibol'shej siloj svyazi. Vsledstvie etogo oni sblizheny tak, chto ih vneshnie obolochki perekryvayut drug druga. |to oblegchaet otryv valentnyh elektronov i prevrashchenie v uzlah kristallicheskoj reshetki nejtral'nyh atomov v polozhitel'no zaryazhennye iony. Otorvavshiesya elektrony mchatsya s nepostizhimoj skorost'yu (20 000 km/sek), bombyat iony, prevrashchaya ih na mig v atomy i snova uskol'zaya. Nepreryvnyj obmen "kollektivizirovannymi" elektronami obuslovlivaet plastichnost' metallov. Pri otnositel'nom peremeshchenii ionov svyaz' ih s takimi elektronami ne oslabevaet, i poetomu izmenenie formy tela proishodit bez razrusheniya. Platina v etom otnoshenii - chempion, predel, do kotorogo mozhet byt' rastyanuta ee nit', eshche ne ustanovlen. Vysokaya elektroprovodnost' metallov takzhe obuslovlena "kollektivizirovannymi" elektronami. V "nejtral'nom" metalle oni peremeshchayutsya po vsem napravleniyam ravnomerno, no pri podklyuchenii k istochniku elektroenergii ih dvizhenie stanovitsya napravlennym k polozhitel'nomu polyusu i skorost' vozrastaet. Po sravneniyu s veshchestvami, ne imeyushchimi svobodnyh elektronov, provodimost' metallov bol'she v 1025 raz. Nailuchshej provodimost'yu obladayut serebro, med', zoloto. Platinoidy im ustupayut, no u nih samoe nizkoe znachenie velichiny udel'nogo elektrosoprotivleniya. Sposobnost' metallov provodit' teplotu pri nagrevanii proporcional'na ih elektroprovodnosti, potomu chto teplo tozhe v osnovnom peredaetsya elektronnoj sredoj. U nemetallov, v kotoryh teplo rasprostranyaetsya lish' kolebaniem ionov i atomov kristallicheskoj reshetki, teploprovodnost' v tysyachu raz nizhe. Pri nagreve vozrastayut kolebatel'nye dvizheniya ionov i sootvetstvenno zatrudnyaetsya dvizhenie "kollektivizirovannyh" elektronov. |to privodit k rostu elektricheskogo soprotivleniya (u platinoidov ono vozrastaet v 3-5 raz pri temperaturah, prevyshayushchih 1200° S). S povysheniem temperatury teploprovodnost' snizhaetsya u vseh platinovyh metallov, za isklyucheniem samoj platiny (ob®yasnenie etomu eshche ne najdeno). |nergiej mezhatomnyh svyazej opredelyaetsya tugoplavkost' metallov - kachestvo, neobychajno vazhnoe dlya sovremennoj tehniki, rabotayushchej v usloviyah vysokih temperatur: golovnye chasti raket, probivayushchie plotnye sloi atmosfery, sopla raketnyh dvigatelej i gazovyh turbin i t. d. CHem vyshe temperatura, tem sil'nee raskachivaetsya kristallicheskaya reshetka, i metally, imeyushchie, naprimer, geksagonal'noe stroenie, rasshiryayas' rezko neodinakovo po razlichnym napravleniyam, bystro razrushayutsya. Sredi metallov naibolee ustojchivoj, kubicheskoj struktury samye vynoslivye te, u kogo energichno rabotayut elektrony s urovnya d. CHempion po tugoplavkosti-vol'fram (3380° S), no on ne zharostoek. Uzhe pri 700° S vol'fram nachinaet "potet'", pokryvayushchaya izdeliya prochnaya plenka ego okisla uletuchivaetsya. Poetomu on chempion lish' v usloviyah vakuuma ili v atmosfere inertnyh gazov, a vo vseh bolee trudnyh usloviyah nezamenimy platinoidy. Dolgoe vremya metally udavalos' sopostavit' tol'ko po ih fizicheskim svojstvam (plotnost', tverdost', magnitnost' i t. d.). |togo nedostatochno, chtoby predvidet' ih povedenie pri razlichnyh himicheskih processah. Razrabotat' ob®ektivnyj kriterij dlya sopostavleniya "sily" metallov, ih aktivnosti, udalos' har'kovskomu professoru N. II. Beketovu. V 1865 godu on opublikoval i "Issledovaniya nad yavleniem vytesneniya odnih elementov drugimi", v kotoryh privedeny rezul'taty vozdejstviya vodoroda na soli razlichnyh metallov, chto pozvolilo postroit' "vytesnitel'nyj ryad" po skorosti i napravlennosti processa (teper' ego nazyvayut "elektrohimicheskim ryadom napryazhenii", posledovatel'nost' v kotorom opredelyaetsya velichinoj energii, neobhodimoj, chtoby otorvat' ot atoma odin elektron). Po trudnosti etogo otryva platina vmeste s zolotom stoyat na samoj vysokoj stupeni. Beketov prisudil platine "pal'mu pervenstva" kak sochetayushchej v sebe himicheskuyu stojkost' zolota, teplo- i elektroprovodnost' serebra i prevoshodyashchej ih po mehanicheskoj prochnosti i zharostojkosti. Poznanie stroeniya veshchestva neskol'ko proyasnilo prichiny "magicheskogo" vozdejstviya katalizatorov. Ustanovleno, chto dlya nih tipichna raznoobraznaya konfiguraciya kristallov, stupenchatost' ih stroeniya, raspolozhenie atomov ne tol'ko na ploskih granyah, no i na rebrah, gde oni okruzheny men'shim chislom sosedej i sposobny vzaimodejstvovat' osobenno energichno. Kak pokazali special'nye issledovaniya, u platiny, naprimer, aktivnost' atomov, raspolozhennyh na rebrah, v 60 raz vyshe, chem u teh, chto nahodyatsya na granyah. Blagodarya vysokoj energii poverhnostnyh elektronov, katalizatory pri soprikosnovenii s drugimi veshchestvami vstupayut v mgnovennye vzaimodejstviya, razryvayut ih molekuly i tut zhe vosstanavlivayut svoj sostav (takie vzaimodejstviya nazyvayut promezhutochnymi). Kataliticheskie svojstva naibolee yarko proyavleny u d-elementov; sredi nih platina rezko vydelyaetsya shirotoj energeticheskogo spektra atomov i raznoobraziem ih pozicij, chto i opredelyaet se zamechatel'nuyu aktivnost' pri samyh raznoobraznyh processah. U mnogih drugih katalizatorov, v tom chisle i u platinoidov, eti kachestva proyavleny bolee uzko, chto i obuslovlivaet izbiratel'nost' ih kataliticheskogo vozdejstviya. Daleko eshche ne vse osobennosti platinoidov poluchili svoe ob®yasnenie, v ih chisle fenomenal'naya sposobnost' ruteniya i palladiya sorbirovat' vodorod (do 1500 kubicheskih santimetrov ego v odnom kubicheskom santimetre), no v celom uspehi v poznanii platinovyh metallov ochen' veliki i znachitel'no rasshirili vozmozhnosti racional'nogo ih ispol'zovaniya. V NASHI DNI